性能卓越 聚酰胺熱熔膠成熟技術探討
2012年12月10日一、聚酰胺熱熔膠的種類及特點
聚酰胺按其合成工藝路線與包裝用熱熔膠等產品醫(yī)用，一般可以分為兩大類。一類是由二元酸和二元胺縮聚而成。另一類是由∞一氨基酸縮聚或由己內酰胺開環(huán)聚合而得。由于聚酰胺熔點太高，用作熱熔膠時一般將其制成共聚酰胺，使其具有較低的熔點和較長的固化時間，而且它極性強，能產生很大的分子間作用力，具有優(yōu)異的粘接性能。聚酰胺熱熔膠在室溫下呈固態(tài)，在其熔點以上呈液態(tài)。具有流動性和潤濕能力，待固化冷卻后即形成高強度的粘接。聚酰胺熱熔膠可以配制成具有不同軟化點和脆化點的產品，以滿足不同使用溫度的要求。
聚酰胺熱熔膠主要分為3類閣：
(1)二聚酸型，即二聚酸與脂肪族二胺的縮聚物；
(2)尼龍型，即尼龍6、6／12、6／66／10等的共聚物
(3)芳香族二元酸與脂肪族二元胺或脂肪族二元酸與芳香族二元胺的二元或三元共聚物。
常用的為前2類，第3類由于在分子中引入芳香基團和其它支鏈以及多元共聚物，使柔性和粘度得以改善。但由于采用的是溶液聚合的制備方法，溶劑分離的后處理不可避免地帶來環(huán)境污染。
二、聚酰胺熱熔膠主要性能特點
2．1 聚酰胺熱熔膠的耐水洗性能
聚酰胺熱熔膠的耐水洗性能，主要與聚酰胺的吸濕性有關，分子鏈中亞甲基與酰胺基的比例越大，吸濕性越低，耐水洗性能越好。各種尼龍的耐水洗性能如下：PA1212>PA12>PA11>PA1010)>PA612>PA610>PA66>PA6
目前，國外高檔聚酰胺熱熔膠，均采用PA6／PA66／PAl2三元共聚物，其中PAl2的比例高達40％以上(為主體原料)。寧波華東熱熔膠有限公司李載生等按不同配比，制得了不同熔點的PA6／66／1010三元共聚酰胺，且有熔點低和柔性好的特點。為了提高其耐水洗性，增強其粘接強度和柔韌性，國外還采用含支鏈的2，2，4一三甲基六亞甲基二胺和2，2，4一三甲基六亞甲基二酸制作尼龍鹽來合成聚酰胺熱熔膠，其耐水洗性能有了明顯的改善，但原料來源有限，價格偏高；另外，國外還采用二聚脂肪酸、直鏈Cs～C。s的二羧酸及直鏈C�！獵，，的伯二胺為原材料合成聚酰胺熱熔膠，該膠有較高的耐水洗性能，但由于二聚脂肪酸烷基鏈太長，加之二聚脂肪酸中含有一定量的一元脂肪酸，導致其耐干洗性能較差。
近幾年來長碳鏈尼龍的應用市場發(fā)展很快，PA11和PA12應用領域不斷拓展，用PAl2做高檔熱熔膠的廠家越來越多。淄博礦務局等利用中科院和鄭州大學的技術，采用生物發(fā)酵法分解石油制得的二元酸聚合成PA1111、PA1212等長碳鏈尼龍，并取得了工業(yè)化成果，有望取代尼龍11和尼龍12。
2．2聚酰胺熱熔膠的熱氧化性和熱穩(wěn)定性
聚酰胺熱熔膠在熱加工和使用過程中需要較長時間處于熔融狀態(tài)下，因而很容易發(fā)生熱氧化降解反應。聚酰胺在熱氧化過程中會發(fā)生斷鏈和交聯(lián)，導致相對分子質量和力學性能發(fā)生變化。由于大多數(shù)聚酰胺熱熔膠容易發(fā)生熱氧化降解，因此，提高聚酰胺熱熔膠的耐熱氧化性能是十分必要的，有兩種方法可以提高其熱穩(wěn)定性能。
(1)改進聚酰胺熱熔膠主體材料結構的熱穩(wěn)定性。不少人對聚合物的結構及其熱穩(wěn)定性進行了探討。一般認為，盡量在聚合物的主鏈中減少或避免易氧化的化學鍵和基團，如叔碳氫鍵和多鍵僅位上的碳氫鍵等，可以增加聚合物的熱氧化穩(wěn)定性。通過改性增加分子問的交聯(lián)密度，可提高聚酰胺熱熔膠的熱穩(wěn)定性能。
聚酰胺分子中的酰胺鍵是它的薄弱環(huán)節(jié)，酰胺鍵的斷裂最終會形成羧基和氨基，C—C鍵的斷裂會形成酮基和羧基，這些端基對聚合物進一步降解有著顯著的影響。由于在聚酰胺熱熔膠的熱氧化過程中，羧酸端基的濃度越高氧化速率越快，而伯胺端基對聚酰胺的熱氧化降解有穩(wěn)定作用，因此在對聚酰胺熱熔膠的穩(wěn)定化處理過程中，可以通過適當?shù)母男裕绫M量增加伯胺端基的濃度來達到目的。
(2)最簡單且行之有效的方法是在聚酰胺中加入抗氧劑。氧化過程是自由基的連鎖反應過程，該過程會產生兩大類有害的中間產物：一類是自由基(R一、R00一、RO一和HO一)；另一類是氫過氧化物(ROOH)。如果加入的熱穩(wěn)定劑能與自由基結合生成一種較為穩(wěn)定的物質，則可終止氧化裂解反應。
三、聚酰胺熱熔膠的應用
3．1 在紡織品中的應用
使用無紡布壓敏膠的紡織品主要有服裝、地毯和織物的植絨等。傳統(tǒng)服裝行業(yè)多采用手工縫制，不但費時，而且需要經驗技巧；用熱熔膠粘接鎖邊、花邊和裝飾品等，不僅能與服裝面料等永久粘接，使服裝耐穿、挺拔和圓潤，而且還能降低成本，大大提高工作效率。熱熔膠應用與織物粘接遇到的最大障礙是織物的清洗，即耐干、濕洗性和耐水洗細膩感。金榮福等選用尼龍6和天然橡膠為粘合層材料，試制出適用于服裝的熱熔膠，實驗結果表明，該膠的剝離強度可達4．51 N／cm，遠超過進口樣品的剝離強度(2．20N／cm)，與滌綸或尼龍布基有很好的粘接強度，可用于拉鏈布基末端的粘接。由于聚酰胺熱熔膠的優(yōu)異耐水洗性和耐干洗性，因而已成為服裝行業(yè)熱熔膠的主流產品。
3．2在電器行業(yè)中的應用
由于聚酰胺熱熔膠優(yōu)良的柔韌性、耐油性、介電性能和對各種材料均有良好的粘接性等特點，因此，聚酰胺熱熔膠也廣泛地用于電器等行業(yè)中。杜郢俐在實驗室合成的聚酰胺熱熔膠基礎上，用廢聚酯代替部分原料，合成出具有極好柔韌性、較好粘度和軟化點的新型聚酰胺熱熔膠。通過考察廢聚酯的加入量和其它合成條件的影響，找到合成的最佳配方和條件，所得產品可替代同類進口產品。由于采用廢聚酯為部分原料，為解決白色污染問題開辟了道路。陳繼明口1等研制了一種聚酯酰胺愿EA共混物組成的熱熔膠，并研究了體系的粘接性能，結果表明當EEA含量為35％左右時，體系拉伸強度為最大，對PE等塑料基材具有滿意的粘接強度，EEA含量超過50％時，體系的低溫柔韌性可達一30℃。CHOIt茲1研究了一種聚酰胺亞胺硅氧烷熱熔膠，可涂敷于聚酯薄膜制成膠粘帶。
3．3在制鞋業(yè)中的應用
鞋用膠常用于鞋幫腳、外底、主根、包頭、鞋跟、勾心和鞋墊等處的粘接，幫面材料多為天然皮革、人造革和織物等，鞋底材料多為橡膠和塑料等。由于粘接時幫面不規(guī)則，施膠只能在鞋幫的某些位置，既要與外底粘接，又不能將膠留在幫外影響美觀，因此增加了粘接的難度；而聚酰胺熱熔膠具有優(yōu)良的柔韌性，所以非常適用于制鞋棚楦如前尖、腰窩及包鞋跟等處的粘接。鞋用聚酰胺熱熔膠一般使用低相對分子質量的聚酰胺類熱熔膠，若將聚酰胺與少量環(huán)氧樹脂及增塑劑熱混反應后，制得的鞋用熱熔膠條的粘接強度和韌性會大幅度提高，該膠帶(條)可纏繞成卷，脆性溫度約10cC，特別適用于鞋類及皮革的粘接。Veazey等研究了一種具有兩親性能的聚酯酰胺，用其制成的熱熔膠性能優(yōu)異，對皮革等材料均具有很好的粘接作用。
3．4其他應用
聚酰胺熱熔膠還可用作金屬的粘接。由聚酯酰胺和聚苯乙烯熱混制成的熱熔膠條，對金屬具有良好的粘接力，且粘接強度很高，即使在老化和較高的溫度下仍能保持理想的粘接強度。聚酯酰胺由聚酯預聚物(50％～80％)和聚酰胺預聚物(20％～80％)用兩步法共聚反應制成，聚酯作為晶態(tài)嵌段，它賦予粘合劑較高的熔點和粘接強度；聚酰胺作為非晶嵌段，賦予粘合劑潤濕性、彈性和橡膠特性；聚苯乙烯具有增加粘合劑的粘接強度，降低熔體粘度和抗老化的作用。向PAll，PAl2系聚酰胺中引入聚乙烯或聚丙烯基共聚物的聚酰胺，可大大提高聚酰胺的粘接強度。制備方法可采用兩步法，先在反應釜中形成聚酰胺樹脂，再加入聚酯，從而形成聚酯酰胺㈣。聚酰胺熱熔膠對金屬和非極性塑料的優(yōu)良粘接性以及可高速粘接等特性，可廣泛用于輕質鋼板、不銹鋼鋼板等金屬間的層壓和PET／鋼板、PVC／鋼板等金屬與塑料間的層壓。采用低軟化點聚酰胺樹脂、超低軟化點聚酰胺樹脂、聚乙烯、鄰苯二甲酸二丁酯、雙酚A型環(huán)氧樹脂和松香樹脂配制而成的熱熔膠為耐寒型熱熔膠。采用低軟化點(105～115℃)和超低軟化點(43oC)的聚酰胺樹脂為基體，具有良好的低溫撓曲性和柔韌性，對于聚乙烯和聚丙烯等難粘塑料具有良好的粘接性能，因此可用于汽車頂棚的粘接和頂棚拱型加固粱的粘接等。
四、聚酰胺熱熔膠行業(yè)發(fā)展趨勢預測
4．1 高速發(fā)展仍將維持
熱熔膠行業(yè)目前仍處于高速發(fā)展期，這是因為：①自動化生產線對產品質量和成本控制有較大幫助，且越來越普及，從而帶動熱熔膠應用的快速增長；②熱熔膠不使用有機溶劑，符合環(huán)保要求，是未來粘合劑發(fā)展的方向。因此，可以樂觀地估計，在未來五年內，中國熱熔膠的總需求量仍可以保持20％的年增長率，在2007年總量將超過15萬t。
4．2聚酰胺熱熔膠種類將不斷增多且品種更齊全
隨著聚酰胺熱熔膠的進一步深入研究，更多種類的熱熔膠如具有可水分散型、溶劑型、耐熱型和可生物降解型聚酰胺熱熔膠的相繼出現(xiàn)，將使聚酰胺熱熔膠的應用領域更為廣泛。
4．3產品品質提升及低檔聚酰胺熱熔膠市場縮小
隨著生活水平的提高，最終消費者的質量意識和權利意識隨之加強，這種要求已經反饋到熱熔膠企業(yè)中。引進現(xiàn)代企業(yè)管理機制，推行質量管理勢在必行�？梢灶A計熱熔膠品質在未來1～2年內將會有較大提升，與發(fā)達國家的標準逐步拉近。順應這一趨勢，中高檔產品需求量將增加，而低檔聚酰胺熱熔膠市場將逐步縮小。
4．4 中國加入WTO對熱熔膠行業(yè)的影響甚微
熱熔膠行業(yè)幾乎沒有國營企業(yè)，基本上是私營企業(yè)和跨國公司在這個行業(yè)里拼殺，各個廠家都已完全適應了市場經濟的運行規(guī)律。中國加入世貿組織對熱熔膠行業(yè)的主要影響是原材料的價格將隨關稅的降低而下降，但基本上不會影響這個行業(yè)的競爭格局。
聚酰胺按其合成工藝路線與包裝用熱熔膠等產品醫(yī)用，一般可以分為兩大類。一類是由二元酸和二元胺縮聚而成。另一類是由∞一氨基酸縮聚或由己內酰胺開環(huán)聚合而得。由于聚酰胺熔點太高，用作熱熔膠時一般將其制成共聚酰胺，使其具有較低的熔點和較長的固化時間，而且它極性強，能產生很大的分子間作用力，具有優(yōu)異的粘接性能。聚酰胺熱熔膠在室溫下呈固態(tài)，在其熔點以上呈液態(tài)。具有流動性和潤濕能力，待固化冷卻后即形成高強度的粘接。聚酰胺熱熔膠可以配制成具有不同軟化點和脆化點的產品，以滿足不同使用溫度的要求。
聚酰胺熱熔膠主要分為3類閣：
(1)二聚酸型，即二聚酸與脂肪族二胺的縮聚物；
(2)尼龍型，即尼龍6、6／12、6／66／10等的共聚物
(3)芳香族二元酸與脂肪族二元胺或脂肪族二元酸與芳香族二元胺的二元或三元共聚物。
常用的為前2類，第3類由于在分子中引入芳香基團和其它支鏈以及多元共聚物，使柔性和粘度得以改善。但由于采用的是溶液聚合的制備方法，溶劑分離的后處理不可避免地帶來環(huán)境污染。
二、聚酰胺熱熔膠主要性能特點
2．1 聚酰胺熱熔膠的耐水洗性能
聚酰胺熱熔膠的耐水洗性能，主要與聚酰胺的吸濕性有關，分子鏈中亞甲基與酰胺基的比例越大，吸濕性越低，耐水洗性能越好。各種尼龍的耐水洗性能如下：PA1212>PA12>PA11>PA1010)>PA612>PA610>PA66>PA6
目前，國外高檔聚酰胺熱熔膠，均采用PA6／PA66／PAl2三元共聚物，其中PAl2的比例高達40％以上(為主體原料)。寧波華東熱熔膠有限公司李載生等按不同配比，制得了不同熔點的PA6／66／1010三元共聚酰胺，且有熔點低和柔性好的特點。為了提高其耐水洗性，增強其粘接強度和柔韌性，國外還采用含支鏈的2，2，4一三甲基六亞甲基二胺和2，2，4一三甲基六亞甲基二酸制作尼龍鹽來合成聚酰胺熱熔膠，其耐水洗性能有了明顯的改善，但原料來源有限，價格偏高；另外，國外還采用二聚脂肪酸、直鏈Cs～C。s的二羧酸及直鏈C�！獵，，的伯二胺為原材料合成聚酰胺熱熔膠，該膠有較高的耐水洗性能，但由于二聚脂肪酸烷基鏈太長，加之二聚脂肪酸中含有一定量的一元脂肪酸，導致其耐干洗性能較差。
近幾年來長碳鏈尼龍的應用市場發(fā)展很快，PA11和PA12應用領域不斷拓展，用PAl2做高檔熱熔膠的廠家越來越多。淄博礦務局等利用中科院和鄭州大學的技術，采用生物發(fā)酵法分解石油制得的二元酸聚合成PA1111、PA1212等長碳鏈尼龍，并取得了工業(yè)化成果，有望取代尼龍11和尼龍12。
2．2聚酰胺熱熔膠的熱氧化性和熱穩(wěn)定性
聚酰胺熱熔膠在熱加工和使用過程中需要較長時間處于熔融狀態(tài)下，因而很容易發(fā)生熱氧化降解反應。聚酰胺在熱氧化過程中會發(fā)生斷鏈和交聯(lián)，導致相對分子質量和力學性能發(fā)生變化。由于大多數(shù)聚酰胺熱熔膠容易發(fā)生熱氧化降解，因此，提高聚酰胺熱熔膠的耐熱氧化性能是十分必要的，有兩種方法可以提高其熱穩(wěn)定性能。
(1)改進聚酰胺熱熔膠主體材料結構的熱穩(wěn)定性。不少人對聚合物的結構及其熱穩(wěn)定性進行了探討。一般認為，盡量在聚合物的主鏈中減少或避免易氧化的化學鍵和基團，如叔碳氫鍵和多鍵僅位上的碳氫鍵等，可以增加聚合物的熱氧化穩(wěn)定性。通過改性增加分子問的交聯(lián)密度，可提高聚酰胺熱熔膠的熱穩(wěn)定性能。
聚酰胺分子中的酰胺鍵是它的薄弱環(huán)節(jié)，酰胺鍵的斷裂最終會形成羧基和氨基，C—C鍵的斷裂會形成酮基和羧基，這些端基對聚合物進一步降解有著顯著的影響。由于在聚酰胺熱熔膠的熱氧化過程中，羧酸端基的濃度越高氧化速率越快，而伯胺端基對聚酰胺的熱氧化降解有穩(wěn)定作用，因此在對聚酰胺熱熔膠的穩(wěn)定化處理過程中，可以通過適當?shù)母男裕绫M量增加伯胺端基的濃度來達到目的。
(2)最簡單且行之有效的方法是在聚酰胺中加入抗氧劑。氧化過程是自由基的連鎖反應過程，該過程會產生兩大類有害的中間產物：一類是自由基(R一、R00一、RO一和HO一)；另一類是氫過氧化物(ROOH)。如果加入的熱穩(wěn)定劑能與自由基結合生成一種較為穩(wěn)定的物質，則可終止氧化裂解反應。
三、聚酰胺熱熔膠的應用
3．1 在紡織品中的應用
使用無紡布壓敏膠的紡織品主要有服裝、地毯和織物的植絨等。傳統(tǒng)服裝行業(yè)多采用手工縫制，不但費時，而且需要經驗技巧；用熱熔膠粘接鎖邊、花邊和裝飾品等，不僅能與服裝面料等永久粘接，使服裝耐穿、挺拔和圓潤，而且還能降低成本，大大提高工作效率。熱熔膠應用與織物粘接遇到的最大障礙是織物的清洗，即耐干、濕洗性和耐水洗細膩感。金榮福等選用尼龍6和天然橡膠為粘合層材料，試制出適用于服裝的熱熔膠，實驗結果表明，該膠的剝離強度可達4．51 N／cm，遠超過進口樣品的剝離強度(2．20N／cm)，與滌綸或尼龍布基有很好的粘接強度，可用于拉鏈布基末端的粘接。由于聚酰胺熱熔膠的優(yōu)異耐水洗性和耐干洗性，因而已成為服裝行業(yè)熱熔膠的主流產品。
3．2在電器行業(yè)中的應用
由于聚酰胺熱熔膠優(yōu)良的柔韌性、耐油性、介電性能和對各種材料均有良好的粘接性等特點，因此，聚酰胺熱熔膠也廣泛地用于電器等行業(yè)中。杜郢俐在實驗室合成的聚酰胺熱熔膠基礎上，用廢聚酯代替部分原料，合成出具有極好柔韌性、較好粘度和軟化點的新型聚酰胺熱熔膠。通過考察廢聚酯的加入量和其它合成條件的影響，找到合成的最佳配方和條件，所得產品可替代同類進口產品。由于采用廢聚酯為部分原料，為解決白色污染問題開辟了道路。陳繼明口1等研制了一種聚酯酰胺愿EA共混物組成的熱熔膠，并研究了體系的粘接性能，結果表明當EEA含量為35％左右時，體系拉伸強度為最大，對PE等塑料基材具有滿意的粘接強度，EEA含量超過50％時，體系的低溫柔韌性可達一30℃。CHOIt茲1研究了一種聚酰胺亞胺硅氧烷熱熔膠，可涂敷于聚酯薄膜制成膠粘帶。
3．3在制鞋業(yè)中的應用
鞋用膠常用于鞋幫腳、外底、主根、包頭、鞋跟、勾心和鞋墊等處的粘接，幫面材料多為天然皮革、人造革和織物等，鞋底材料多為橡膠和塑料等。由于粘接時幫面不規(guī)則，施膠只能在鞋幫的某些位置，既要與外底粘接，又不能將膠留在幫外影響美觀，因此增加了粘接的難度；而聚酰胺熱熔膠具有優(yōu)良的柔韌性，所以非常適用于制鞋棚楦如前尖、腰窩及包鞋跟等處的粘接。鞋用聚酰胺熱熔膠一般使用低相對分子質量的聚酰胺類熱熔膠，若將聚酰胺與少量環(huán)氧樹脂及增塑劑熱混反應后，制得的鞋用熱熔膠條的粘接強度和韌性會大幅度提高，該膠帶(條)可纏繞成卷，脆性溫度約10cC，特別適用于鞋類及皮革的粘接。Veazey等研究了一種具有兩親性能的聚酯酰胺，用其制成的熱熔膠性能優(yōu)異，對皮革等材料均具有很好的粘接作用。
3．4其他應用
聚酰胺熱熔膠還可用作金屬的粘接。由聚酯酰胺和聚苯乙烯熱混制成的熱熔膠條，對金屬具有良好的粘接力，且粘接強度很高，即使在老化和較高的溫度下仍能保持理想的粘接強度。聚酯酰胺由聚酯預聚物(50％～80％)和聚酰胺預聚物(20％～80％)用兩步法共聚反應制成，聚酯作為晶態(tài)嵌段，它賦予粘合劑較高的熔點和粘接強度；聚酰胺作為非晶嵌段，賦予粘合劑潤濕性、彈性和橡膠特性；聚苯乙烯具有增加粘合劑的粘接強度，降低熔體粘度和抗老化的作用。向PAll，PAl2系聚酰胺中引入聚乙烯或聚丙烯基共聚物的聚酰胺，可大大提高聚酰胺的粘接強度。制備方法可采用兩步法，先在反應釜中形成聚酰胺樹脂，再加入聚酯，從而形成聚酯酰胺㈣。聚酰胺熱熔膠對金屬和非極性塑料的優(yōu)良粘接性以及可高速粘接等特性，可廣泛用于輕質鋼板、不銹鋼鋼板等金屬間的層壓和PET／鋼板、PVC／鋼板等金屬與塑料間的層壓。采用低軟化點聚酰胺樹脂、超低軟化點聚酰胺樹脂、聚乙烯、鄰苯二甲酸二丁酯、雙酚A型環(huán)氧樹脂和松香樹脂配制而成的熱熔膠為耐寒型熱熔膠。采用低軟化點(105～115℃)和超低軟化點(43oC)的聚酰胺樹脂為基體，具有良好的低溫撓曲性和柔韌性，對于聚乙烯和聚丙烯等難粘塑料具有良好的粘接性能，因此可用于汽車頂棚的粘接和頂棚拱型加固粱的粘接等。
四、聚酰胺熱熔膠行業(yè)發(fā)展趨勢預測
4．1 高速發(fā)展仍將維持
熱熔膠行業(yè)目前仍處于高速發(fā)展期，這是因為：①自動化生產線對產品質量和成本控制有較大幫助，且越來越普及，從而帶動熱熔膠應用的快速增長；②熱熔膠不使用有機溶劑，符合環(huán)保要求，是未來粘合劑發(fā)展的方向。因此，可以樂觀地估計，在未來五年內，中國熱熔膠的總需求量仍可以保持20％的年增長率，在2007年總量將超過15萬t。
4．2聚酰胺熱熔膠種類將不斷增多且品種更齊全
隨著聚酰胺熱熔膠的進一步深入研究，更多種類的熱熔膠如具有可水分散型、溶劑型、耐熱型和可生物降解型聚酰胺熱熔膠的相繼出現(xiàn)，將使聚酰胺熱熔膠的應用領域更為廣泛。
4．3產品品質提升及低檔聚酰胺熱熔膠市場縮小
隨著生活水平的提高，最終消費者的質量意識和權利意識隨之加強，這種要求已經反饋到熱熔膠企業(yè)中。引進現(xiàn)代企業(yè)管理機制，推行質量管理勢在必行�？梢灶A計熱熔膠品質在未來1～2年內將會有較大提升，與發(fā)達國家的標準逐步拉近。順應這一趨勢，中高檔產品需求量將增加，而低檔聚酰胺熱熔膠市場將逐步縮小。
4．4 中國加入WTO對熱熔膠行業(yè)的影響甚微
熱熔膠行業(yè)幾乎沒有國營企業(yè)，基本上是私營企業(yè)和跨國公司在這個行業(yè)里拼殺，各個廠家都已完全適應了市場經濟的運行規(guī)律。中國加入世貿組織對熱熔膠行業(yè)的主要影響是原材料的價格將隨關稅的降低而下降，但基本上不會影響這個行業(yè)的競爭格局。
